Siga estes passos:
1. Botão direito na Caixa de Combinação, opção Formatar Controle;
2. Em Entervalo de Entrada, clique na seta vermelha do canto direito e selecione as células que você quer no Combo;
3. Em Vinculo de Célula, indique a célula que recebera o valor correspondente ao que for selecionado no combo posteriormente (pegue qualquer célula que não terá uso na planilha);
4. Em Linhas Suspensas, indique quantos valores serão exibidos por vez no combo.
Pronto. quando você selecionar um valor da lista do combo, a célula indicada com vinculo exibira qual a posição dele na lista (ex.: se você selecionar o primeiro valor da lista, aparecerá o numero 1). Com esse valor do vinculo que você trabalha, geralmente com Procv.
Como não há porque o usuario ver esse valor do vinculo (já que é apenas uma base para a função proc), você pode ocultá-lo, selecionando-o e em Menu Formatar -> Células -> Personalizado e do lado direito, onde está escrito Geral, apague e coloque um ponto-e-virgula (. Assim, ele ocultará, porém o valor está lá, basta olhar na barra de fórmulas.
Certo?
Bos sorte!